中药剂学:甾体激素类药物的分析之鉴别实验
来源:优易学  2011-12-31 13:00:18   【优易学:中国教育考试门户网】   资料下载   医药书店
 第二节 鉴别实验

  母核和结构的呈色反应、沉淀反应、制备衍生物测定熔点、水解产物的反应、薄层色谱法、紫外分光光度法、红外分光光度法等都是鉴别甾体激素药物常用的方法。

  一、呈色反应

  (一)与强酸的呈色反应

  硫酸、磷酸、高氯酸、盐酸等呈色,硫酸为主。可能机制为浓硫酸与甾体的酮基质子化反应,形成正碳离子,然后与HSO4-作用。

  特点:操作简便,反应灵敏,通过形成的颜色或荧光的不同而互相区别,但操作条件不易掌握。

  (二)官能团的呈色反应

  1.C17-α-醇酮基 有还原性,能与氧化剂四氮唑盐反应显色。(可做薄层的显色剂);

  2.酮基 C3-、C20-能与2,4-二硝基苯肼、异烟肼、硫酸苯肼等羰基试剂反应呈色。

  3.甲酮基以及活泼亚甲基 能与亚硝铁氰化钠、间二硝基酚、芳香醛类反应呈色。

  4.有机氟 经氧瓶燃烧后生成无机氟化物,在与茜素蓝及硝酸亚铈呈色;

  5.酚羟基 能与重氮磺酸反应生成红色偶氮染料。

  二、沉淀反应

  1.与斐林试剂 C17-α-醇酮基具有还原性,生成橙红色氧化亚铜沉淀。

  2.氨基硝酸银 C17-α-醇酮基,黑色金属银沉淀

  3.硝酸银 炔雌醇、炔诺酮,白色沉淀。

  4.硝酸-硝酸银 有机氯破坏在酸性条件下,白色沉淀。

  三、制备衍生物测定其熔点

  生成酯、肟、缩氨基脲,或利用醇制碱液水解甾体酯类生成相应的母体,然后测定其熔点。

  1.酯的生成

  2.酮肟的生成

  3.缩氨基脲的生成

  4.酯的水解

  四、水解产物的反应

  醋酸、戊酸和己酸酯水解后鉴别酸。

  五、紫外分光光度法

  C=C-C=O和C=C-C=C共轭系统,可用规定波长和吸收度比值法鉴别。

  六、红外分光光度法

  结构复杂,各国药典几乎均采用红外分光光度法鉴别,中国药典95版。36种原料,其中33种采用该法。

  七、薄层色谱法

  简便、快速、分离效能高等特点。

  方法:

  供试品溶液和对照品溶液的制备 供试品通常需做前处理(如有机溶剂提取),消除注射液、片剂及软膏剂等辅料的干扰。将处理好的供试品和对照品用规定溶剂配成一定浓度的溶液备用。

  展开与检出 将供试品与对照品在同一块薄层板上分别点样,用规定的展开剂展开,取出晾干,用规定的显色剂显色,立即检视。供试品溶液所显斑点与对照品溶液所显斑点的Rf值相同。

  部分甾体类药物的薄层色谱条件归纳见表

  八、高效液相色谱法

  保留时间一致鉴别。

责任编辑:张瑶

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